內(nèi)燃機油在潤滑油市場中所占的比例較大铲苹,其使用的添加劑量大罐葫、品種多曙早,因此色矿,國內(nèi)外潤滑油添加劑的發(fā)展一直以提高內(nèi)燃機油的性能為主。
清凈分散劑技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
在潤滑油添加劑中烂秘,清凈劑是應(yīng)用較為廣泛的一種潤滑油添加劑掰魁,其用量占潤滑油添加劑的一半左右。它的主要作用是中和內(nèi)燃機油中的酸裳雕,增溶和分散油泥低流,保持發(fā)動機的清潔。
20世紀30年代末至40年代中期帜浇,出現(xiàn)了酚鹽辨蓄、磺酸鹽及水楊酸鹽等金屬清凈劑。
50年代Shell公司项茸、Lubrizol公司率先研制出高堿金屬清凈劑祠乃,解決了由于大功率增壓柴油機、船用柴油機燃燒高硫燃料引起的活塞沉積增加兑燥、缸套磨損等問題亮瓷。此后,Lubrizol降瞳、Chevron嘱支、Shell公司又先后開發(fā)了低、中挣饥、高及超高堿值酚鹽除师、磺酸鹽及水楊酸鹽等金屬清凈劑,以滿足調(diào)配各種油品需求扔枫。
進入90年代汛聚,由于發(fā)動機小型化、大功率短荐、高速度的發(fā)展倚舀,傳統(tǒng)的金屬清凈劑已不能滿足要求,另外環(huán)境法規(guī)的苛刻也使得原來有毒的灰分高的含硫磷氯添加劑使用受到限制忍宋,各國紛紛開發(fā)研究新型的金屬清凈劑瑞蓉,如鎂鹽予乏、過堿性清凈劑等。
目前我國生產(chǎn)的低梯撰、中蟹游、高堿值石油磺酸鈣產(chǎn)品的總生產(chǎn)能力為40000噸/年,生產(chǎn)的低怎体、中蔓捡、高堿值的合成磺酸鈣產(chǎn)品的生產(chǎn)能力為150000噸/年,生產(chǎn)的中愚缔、高堿值硫化烷基酚鈣產(chǎn)品的生產(chǎn)能力為100000噸/年擦灸。生產(chǎn)的水楊酸鈣產(chǎn)品生產(chǎn)能力為60000噸/年,生產(chǎn)的低垛淮、中剂撑、高堿值環(huán)烷酸鈣產(chǎn)品的生產(chǎn)能力為5000噸/年。同國外的鈣鎂鹽金屬清凈劑相比根适,我國的磺酸鹽品種少苞毡,產(chǎn)品質(zhì)量不高,生產(chǎn)周期長继谚,顏色差烈菌,不能滿足潤滑油的需求。中花履、高堿值硫化烷基酚鈣產(chǎn)品性能與國外同類產(chǎn)品相當(dāng)芽世,但顏色和粘度還有較大差距。水楊酸鈣產(chǎn)品主要為中堿值產(chǎn)品诡壁,產(chǎn)品單一济瓢,顏色深,溶劑損失大妹卿,反應(yīng)周期長葬荷。但改性烷基水楊酸鹽、高堿值烷基水楊酸鈣優(yōu)于國外同類劑纽帖。
無灰分散劑的主要作用是控制汽油發(fā)動機油泥生成,控制柴油機油沉積举反,中和燃燒生成物中的酸懊直。
20世紀50年代初期由于金屬清凈劑對抑制低溫油泥生成的效果不理想,1955年美國杜邦公司開發(fā)了聚合物型無灰分散劑火鼻,但它們的熱穩(wěn)定性不好旱醉,改善低溫油泥效果不理想。
60年代開發(fā)了非聚合物型丁二酰亞胺無灰分散劑穗蚌,目前以丁二酰亞胺為基礎(chǔ)的無灰分散劑已成為主流敬育,其用量占80%以上平葡。
我國分散劑的研究開發(fā)起步較晚,1985年分散劑的量占添加劑總量的0.1%零勃,1994年上升到16.49%宗而。品種從20世紀80年代的雙、多掛丁二酰亞胺無灰分散劑發(fā)展到目前的單类菊、雙攻躏、多掛、高分子量丁二酰亞胺無灰分散劑和聚異丁烯丁二酸酯型分散劑玩捉。目前丁二酰亞胺無灰分散劑的生產(chǎn)仍以氯化工藝為主跃唧,只有不到5%的廠家采用對環(huán)境污染小的熱加合工藝,并且丁二酰亞胺品種少词宴,顏色深令怎,粘度大。近年來蹈垢,國內(nèi)又先后研制了高分子量無灰分散劑慷吊、酯類無灰分散劑、雙酐性無灰分散劑耘婚、多酰胺無灰分散劑罢浇、超高堿烷基水楊酸鈣(鎂)等新型無灰分散劑,并有部分產(chǎn)品投入工業(yè)化生產(chǎn)沐祷。
這些產(chǎn)品為研制下一代復(fù)合劑創(chuàng)造了條件嚷闭。無灰分散劑的研究發(fā)展方向是更好的油泥和漆膜控制能力,優(yōu)良的煙炱分散能力赖临,改善低溫性能胞锰,低溫粘度小,與其它添加劑相容性好兢榨,耐水性好嗅榕,并可生物降解。
增粘降凝劑技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
增粘降凝劑是一類用量較大吵聪,開發(fā)較早凌那,目前仍廣泛使用的潤滑油添加劑。降凝劑的總體用量較少且品種沒有太多的改變嫌盲。
國外在20世紀50年代為改善油品的粘溫性能使用了聚甲基丙烯酸酯(PMA)和聚異丁烯(PIB)董记。60年代末70年代初開發(fā)了乙丙共聚物(OCP)和苯乙烯-雙烯共聚物,其中OCP已工業(yè)化赐赁,其銷售量占60%以上檀塌。OCP的發(fā)展以Exxon為代表,其系列化產(chǎn)品已應(yīng)用于各種油品中雕踊。由于分散性的VII能減少無灰分散劑的用量前河,避免了因解決低溫油品問題昂幕,增加無灰分散劑用量而引起的粘度增加。因此框嫁,近年來分散型VII研究的較多庶化。另外,具有分散性参攻,抗氧性腺帽,抗磨性的多功能VII的研究也引起國外各大公司的注意。
我國對于粘度指數(shù)改進劑的研發(fā)速度很快髓绽,目前已生產(chǎn)應(yīng)用的有聚異丁烯敛苇、聚甲基丙烯酸酯和乙烯-丙烯共聚物。國內(nèi)VII的用量與國外相當(dāng)顺呕,但品種不平衡枫攀,其中聚異丁烯的用量達到80%以上。聚異丁烯的剪切穩(wěn)定性和低溫性能差株茶,在配制低粘度多級油時受到限制来涨。近年來,隨著低檔油晶的淘汰启盛,OCP的用量逐步上升蹦掐,并且品種在逐步多樣化。隨著發(fā)動機的法規(guī)越來越苛刻僵闯,發(fā)動機機油對所使用的油溶性的高聚物的要求也越來越高卧抗。研制增稠能力強,剪切穩(wěn)定性好鳖粟,又不使清凈性變差的環(huán)保型社裆、可生物降解的高分子聚合物是今后粘度指數(shù)改進劑的發(fā)展方向。
抗氧抗腐劑技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢
抗氧抗腐劑是潤滑油中主要的添加劑之一向图,主要包括酚型抗氧劑谈毫、胺型抗氧劑、硫磷型抗氧劑及其它類型抗氧劑碉讯。隨著汽車向高速鹤鲤、高負荷方向發(fā)展,對油品提出了更高的抗氧化要求订淑。同時枷辫,傳統(tǒng)礦物油在精制過程中除去了天然的抗氧劑,必須加入更多的抗氧劑母滤。
傳統(tǒng)抗氧劑中T501的銷售量最多,其使用溫度低钉榔,易揮發(fā)城砖,僅適用于100℃以下的潤滑油翅窥。為了改善高溫性能,高分子酚型抗氧劑如雙酚抗氧劑廷诺、S-連雙酚抗氧劑没惶、酚酯型抗氧劑在內(nèi)燃機油中得到廣泛應(yīng)用,尤其酚酯型抗氧劑在高檔油品(CF4簇抵、CI4)中有明顯的效果庆杜。胺類抗氧劑成本較高,但高溫抗氧性好碟摆,有生成沉淀的趨勢和潛在的毒性晃财,曾一度使用受到限制。
早期的N-苯基-a萘胺及衍生物因證明是致癌物被淘汰后典蜕,胺型抗氧劑毒性大的說法減少了断盛,在某些領(lǐng)域的使用已超過酚型抗氧劑。ZDDP系列抗氧劑具有抗氧愉舔、抗磨钢猛、抗腐等多種性能,是內(nèi)燃機油中主要的添加劑之一轩缤,由于其所含磷易使催化轉(zhuǎn)化器中的催化劑中毒命迈,目前采取加入含銅輔助抗氧劑的方法,為研制低磷內(nèi)燃機油創(chuàng)造了有利條件火的。隨著環(huán)保及原料材質(zhì)的日益苛刻化壶愤,研制多功能、低灰或無灰的高溫抗氧化劑卫玖。
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