1 前言

　　熱塑性樹(shù)脂及其復(fù)合材料近十多年來(lái)得到了迅速發(fā)展。與熱固性材料相比揍移，熱塑性樹(shù)脂具有優(yōu)異的抗沖擊韌性只损、耐疲勞損傷性能、成型周期短包各、生產(chǎn)效率高摘仅、可長(zhǎng)期貯存、可進(jìn)行修補(bǔ)和回收再利用等一系列優(yōu)點(diǎn)问畅。因而在航空航天谍益、醫(yī)療、電子款萎、機(jī)械等領(lǐng)域得到了越來(lái)越廣泛的發(fā)展和應(yīng)用逐点。特別是隨著剛性、耐熱性及耐介質(zhì)性好的的新型芳族熱塑性樹(shù)脂基復(fù)合材料的出現(xiàn)饭里，使得熱塑性復(fù)合材料克服了以往彈性模量低辞垦、抗溶劑性差、纖維與樹(shù)脂結(jié)合強(qiáng)度低等缺點(diǎn)健乾，可用于性能要求較高的結(jié)構(gòu)材料怎棋。

　　航空航天中常用的熱固性樹(shù)脂常溫下一般為液體，常溫加工即可煌害，相比而言高性能熱塑性復(fù)合材料成型時(shí)一般需要較高的溫度象人。常用的熱固性樹(shù)脂的固化溫度為250°以下，而PEEK等熱測(cè)性復(fù)合材料成型溫度在350℃以上斧壮。同時(shí)先進(jìn)熱塑性復(fù)合材料的成型壓力較大物虑，而熱固性復(fù)合材料的成用壓力很低。較高的成型溫度和較大的成型壓力使得先進(jìn)熱塑性復(fù)合材料的制造成本很高蔬咬，這是目前它們?cè)诟餍袠I(yè)上的應(yīng)用尚不普遍的根本原因之一鲤遥。常用的熱塑性復(fù)合材料成型工藝有：模壓成型、熱壓罐成型林艘、隔膜成型盖奈、拉擠成型、壓延成型狐援、纖維纏繞成型等钢坦，其中纏繞技術(shù)能較好的實(shí)現(xiàn)低成本和高效率的結(jié)合。熱塑性樹(shù)脂纖維纏繞既可像多數(shù)熱固性系統(tǒng)所用的方式那樣啥酱，先將熱塑性預(yù)浸帶用于法纏繞成型爹凹，然后在固化爐或熱壓罐內(nèi)固化厨诸；又可用就地固化工藝成型。所謂就地固化成型就是利用熱塑性樹(shù)脂可再熔融的特點(diǎn)禾酱，纏繞時(shí)加熱使材料粘結(jié)就位微酬，并盡可能除掉殘留的事氣，同化所需壓力由壓力輥在接觸部位提供颤陶，纏繞完冷卻即獲得終產(chǎn)品颗管，不需再進(jìn)行后固化。這種成型工藝最大的優(yōu)點(diǎn)就是省去了熱固性樹(shù)脂復(fù)合材料成型的后固化過(guò)程肿功，簡(jiǎn)化了生產(chǎn)流程蛮究，降低了生產(chǎn)成本，并打破了固化環(huán)節(jié)帶來(lái)的一些對(duì)產(chǎn)品規(guī)格卸矾、性能的限制家厂。

　　2 研究狀況

　　熱塑性樹(shù)脂基體纖維纏繞工藝包括預(yù)浸帶的成型，纏繞過(guò)程的加熱势粱、加壓方式等諸多過(guò)程和因素腰燕，以下分別闡述：

　　2．1 新型高性能樹(shù)脂基體

　　目前的高性能熱塑性樹(shù)脂主要有聚醚醚酮（PEEK）、聚苯硫酸（PPS）食土、聚醚酰亞胺（PEI）衔帚、聚醚砜（PES）、聚酰胺（PA）和聚酰胺酰亞胺（PAI）医熊、聚酸亞胺（PI）等浴魏，其中很多已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)。下表列出了一些主要產(chǎn)品的性能及生產(chǎn)廠家蚯唱。

　　縮寫(xiě)及牌號(hào)Tg/℃Tm/℃成型溫度/℃拉伸強(qiáng)度/MPa拉伸模量/MPa生產(chǎn)廠家PEEK1433434001003103ICIPEK165365400-4501104000BASFPEKK1563383801024500Du PontPAK(PXM8505)265　-882482AmocoPPS(Ryton)90290343834344Phillips PetPAS(PAS-2)215　3291003241Phillips Petpa(J-1)145279343692206Du PontPAI(Torlon)275　400634599AmocoPEI(P-IP)270380380-420953000Mitusi ToatsuPI(Avimidk-II)250-280　3601023690Du PontPES(VICTR EX4100G)230　300842620ICI

　　2．2 熱塑性預(yù)浸帶的制備

　　懸浮法：將樹(shù)脂粉末在機(jī)器或其他作用下分散于水中文宜，形成懸浮液，然后經(jīng)過(guò)類(lèi)似于溶液法的工藝制勢(shì)預(yù)浸料哗蜈，這種方法已經(jīng)用于制備PPS等難溶解的樹(shù)脂預(yù)浸料前标，但由于懸浮液為熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，有可能導(dǎo)致樹(shù)脂分布不均勻距潘。

　　薄膜鑲嵌法：將熱塑性樹(shù)脂制成膜后與增強(qiáng)材料結(jié)合在一起炼列，在成型過(guò)程中樹(shù)脂熔融并浸漬纖維。這種組合體系需要較高的成型溫度音比、壓力俭尖，以保證良好的浸潤(rùn)及低的孔隙率。

　　溶液法：選取合適的溶劑并配成膠液洞翩，然后使纖維通過(guò)膠液得一浸漬稽犁，再烘干溶劑，便得到預(yù)浸帶骚亿。這種方法雖然操作簡(jiǎn)便已亥，但其樹(shù)脂含量難以精確控制熊赖，而且殘留的溶劑在最后成型時(shí)會(huì)引起材料發(fā)泡、表面缺陷及內(nèi)部孔隙陷猫，制品性能不好控制撰绕。

　　靜電粉末法：樹(shù)脂粉末在流化室中經(jīng)過(guò)壓縮空氣成流化狀態(tài)，纖維通過(guò)流化室時(shí)在轮，樹(shù)脂自然沉積或由靜電吸附與纖維結(jié)合。沉積了樹(shù)脂的纖維在熔融爐和輥壓設(shè)備作用下完成浸漬過(guò)程复罕。

　　雙纖維法：將帶捻度的纖維制成外面包覆樹(shù)脂層的雙纖維铣碴，然后再加熱壓制成預(yù)浸帶。

　　熔融浸漬法：纖維通過(guò)幾個(gè)引導(dǎo)輥通過(guò)熔融的樹(shù)脂槽得到浸漬塑业。這種方法簡(jiǎn)便易行箱仰，效果也較好，是采用最普通的工藝低柑。

　　資料反映目前對(duì)纖維預(yù)浸帶制備工藝的研究正在向更高的纖維表面處理和更精確的浸膠量控制的方向發(fā)展屁膝。而一些重要的熱塑性樹(shù)脂在歐美國(guó)家已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化產(chǎn)品生產(chǎn)眨捶，如：美國(guó)帝國(guó)化學(xué)公司/ICI生產(chǎn)的APC-2/AS4熱塑性樹(shù)脂/碳纖維預(yù)浸料帶材等粟瞬。

　　2.3 纏繞和后固化工藝

　　自從80年代末提出熱塑性纖維復(fù)合材料纏繞工藝以來(lái)，國(guó)內(nèi)外均對(duì)其進(jìn)行了多方面的研究和生產(chǎn)實(shí)踐羊捧。其中包括美國(guó)杜邦公司暂畴、帝國(guó)化學(xué)公司段直、德國(guó)凱瑟斯勞滕大學(xué)、BSAF公司等多家大公司和科研機(jī)構(gòu)溶诞。研究?jī)?nèi)容涉及熱塑性纏繞的設(shè)備鸯檬、工藝過(guò)程、條件以及相關(guān)參數(shù)等螺垢。

　　導(dǎo)紗（包括預(yù)浸帶的預(yù)熱）：纖維預(yù)浸帶由導(dǎo)輥引至纏繞芯模的過(guò)程喧务。多數(shù)情況下配有一套導(dǎo)紗器來(lái)實(shí)施控制，有時(shí)為了加快纏繞速度枉圃，導(dǎo)紗過(guò)程中還要對(duì)預(yù)浸帶進(jìn)行預(yù)熱功茴。一些研究表明預(yù)熱不僅對(duì)纏繞速度，纏繞張力等因素有影響讯蒲，對(duì)提高制品的性能也很有利痊土。一般的說(shuō)來(lái)預(yù)熱溫度不小于樹(shù)脂的Tg相關(guān)范圍內(nèi)得到的制品抗壓強(qiáng)度比預(yù)熱溫度大于Tg的高（如PEEK）。

　　加熱纏繞：加熱纏繞是整個(gè)工藝的核心控制部分墨林，其中加熱方式的選擇赁酝，纏繞速度、纏繞張力的調(diào)節(jié)旭等，纏繞溫度的控制對(duì)整個(gè)生產(chǎn)效益酌呆、產(chǎn)品性能等都有決定性作用总党。

　　常見(jiàn)的加熱方式有：（1）氣體對(duì)流加熱，可選用空氣忱脆、氮?dú)獾榷喾N氣體橘匿，優(yōu)點(diǎn)是加熱均勻，缺點(diǎn)是加熱效率底圈蔬、氣體湍流損傷預(yù)浸帶默言。（2）紅外線加熱，這種方法熱效率高杆谓，加熱時(shí)不用接觸豺这，是比較理想的熱源。（3）激光加熱歼虽，熱效率極高景妻，但費(fèi)用昂貴且容易引起樹(shù)脂降解。（4）微波加熱而灸，熱容很大且不損傷纖維拐尚，應(yīng)用的主要困難是設(shè)備復(fù)雜，成本高电湘。（5）火焰加熱隔节，效率較高、設(shè)備簡(jiǎn)單胡桨，是一種常用的加熱方式官帘，缺點(diǎn)是容易造成局部過(guò)熱使基體樹(shù)脂降解。（6）熱輥或芯模加熱昧谊，通過(guò)熱履或輥或直接由芯模加熱刽虹，熱效率效好，主要問(wèn)題是輥加熱會(huì)接觸材料本身呢诬，造成了表面損傷涌哲；芯模加熱則會(huì)限制制品的厚度。各種方法利弊不同尚镰，可視具體情況應(yīng)用》Щ現(xiàn)在大多 數(shù)的相關(guān)研究均采用復(fù)合加熱方式，如：火焰加熱與芯模加熱相結(jié)合等狗唉。

　　對(duì)于纏繞速度初烘，主要由以下幾方面控制。（1）加熱的效率要與速度匹配音哟，速度太高導(dǎo)致預(yù)浸帶上樹(shù)脂末能充分受熱熔融從而影響纏繞制品層間結(jié)合貌授，速度太低則會(huì)導(dǎo)致預(yù)浸帶過(guò)熱變形甚至降解；（2）纏繞速度學(xué)要受到固化壓力的限制。

　　纏繞過(guò)程的張力控制目前是研究的熱點(diǎn)势嫁，有的文獻(xiàn)中還報(bào)道省略了固化壓力輥的纏繞裝置产歧，而其固化壓力完全由纏繞張力提供。對(duì)于 不同的加熱方式水芍，纏繞張力的選擇也有差異品庞，以便最大限度的減小孔隙率。

　　纏繞溫度方面的研究較少存裁，一般控制在樹(shù)脂基體熔點(diǎn)以上30℃-40℃左右斋垫，與純樹(shù)脂加工溫度相差不大。值得注意的問(wèn)題是郊纱，溫度不能超過(guò)樹(shù)脂降解溫度院抛，在高溫區(qū)域加熱時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，避免樹(shù)脂降解或農(nóng)空氣侵入造成樹(shù)脂氧化绎蒙。

　　加壓冷卻固化：熱塑性纖維纏繞的固化有兩種方法，一是采用壓力履或輥在被纏繞部件的表面加太捻爷，另外就是對(duì)預(yù)浸帶加張力并由此獲得固化壓力辈灼。為了消除制品的內(nèi)應(yīng)力，也有采用固化后處理方案也榄，即將固化后的制品升溫至接近基體熔 點(diǎn)巡莹，保溫一段時(shí)間后冷卻。這種方法能減少制品的內(nèi)應(yīng)力甜紫，但無(wú)法完全消除降宅。

　　總體來(lái)說(shuō)熱塑性纖維纏繞工藝已發(fā)展到了一定階段，但國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展差距很大囚霸，一些產(chǎn)品也已用于航空航天和發(fā)用腰根。如：美國(guó)用CF/PEEK纏繞制件作飛機(jī)水平安定面，德國(guó)用CF/PA纏繞管制造超輕質(zhì)自行車(chē)等拓型。

　　3 展望

　　熱塑性基體纖維纏繞工藝近些年來(lái)的發(fā)展表明额嘿，它具有優(yōu)異的綜合性能。國(guó)外一些機(jī)構(gòu)甚至已開(kāi)始對(duì)熱塑性纖維纏繞的整個(gè)過(guò)程進(jìn)行詳細(xì)的熱力學(xué)分析劣挫，利用若干熱力學(xué)數(shù)學(xué)模型對(duì)纏繞過(guò)程進(jìn)行大量的模擬和預(yù)測(cè)册养，對(duì)產(chǎn)品的孔隙狀況和內(nèi)應(yīng)力進(jìn)行計(jì)算等。而國(guó)內(nèi)相關(guān)報(bào)道很少险悲，只有北京航空材料研究院先進(jìn)復(fù)合材料國(guó)防科技重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室等少數(shù)機(jī)構(gòu)對(duì)APC-2/AS4熱塑性預(yù)浸帶進(jìn)行了纏繞實(shí)驗(yàn)修梭，并對(duì)制品性能進(jìn)行了初步分析∽ㄓ拢可以說(shuō)國(guó)內(nèi)這種工藝還處在逐步開(kāi)發(fā)的階段纸级，發(fā)展空間較大。伴隨著國(guó)內(nèi)高性能熱塑性樹(shù)脂的不斷發(fā)展及其生產(chǎn)成本的降低硫薇，它必將逐步成為一種很有希望的復(fù)合材料成型工藝宴宠。

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