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油井腐蝕因素探討

摘  要:對影響油井腐蝕的各種主要因素進(jìn)行了系統(tǒng)的分析和探討框喳,為油井腐蝕的控制提供有效的理論依據(jù)。

關(guān)鍵詞:油井;腐蝕落寡;因素

 

       石油的開采是油田生產(chǎn)中的重要環(huán)節(jié),而油井管柱的腐蝕是嚴(yán)重影響油田正常生產(chǎn)的主要原因之一浊笤。對造成油井腐蝕的主要因素進(jìn)行系統(tǒng)而細(xì)致的分析和研究痒仆,具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義揣蒿。

1  溶解氣體的影響

1.1  CO2的影響

       CO2腐蝕最典型的特征是呈現(xiàn)局部的點(diǎn)蝕、輪癬狀腐蝕和臺面狀坑蝕豪服。其中刨德,臺面狀坑蝕的穿孔率很高,通常腐蝕速率可達(dá)3~7 mm·a-1吁巫,無氧時(shí)汰日,腐蝕速率可達(dá)20mm·a-1。

      研究表明萤遥,CO2腐蝕與其所處環(huán)境中的溫度裕坊、分壓、流速有關(guān)燕酷,其中分壓起著決定性作用籍凝。當(dāng)溫度一定時(shí),CO2氣體的分壓愈大苗缩,材料的腐蝕愈快饵蒂;這是由于當(dāng)CO2分壓高時(shí),促進(jìn)了碳酸的電離和H+濃度的升高酱讶,因H+的去極化作用而使腐蝕加速退盯。

       溫度也是CO2腐蝕的重要參數(shù)。在60℃附近泻肯,CO2腐蝕在動(dòng)力學(xué)上存在著較大變化渊迁。根據(jù)溫度對腐蝕特性的影響,把鐵的CO2腐蝕劃為三類:(1)溫度<60℃灶挟,腐蝕產(chǎn)物膜FeCO3軟而無附著力琉朽,金屬表面光滑,均勻腐蝕稚铣;(2)100℃附近箱叁,高的腐蝕速率和嚴(yán)重的局部腐蝕(深孔),腐蝕產(chǎn)物層厚而松秽擦,形成粗結(jié)晶的FeCO3裹依;(3)150℃以上,形成細(xì)致资汛、緊密帐捺、附著力強(qiáng)的FeCO3和Fe3O4膜,腐蝕速率降低呼雨。

1.2  H2S的影響 

       溶解于水中的H2S具有較強(qiáng)的腐蝕性赫捕。碳鋼管線或設(shè)備在含有H2S的介質(zhì)中會(huì)發(fā)生氫去極化腐蝕,碳鋼的陽極產(chǎn)物鐵離子與硫離子相結(jié)合生成硫化亞鐵摘裕,介質(zhì)中的硫化氫還有更嚴(yán)重的腐蝕破壞形式脸鸿,能使金屬材料破裂,這種破裂在低應(yīng)力狀態(tài)下就可發(fā)生拥耍,甚至在很低的拉應(yīng)力下就可能發(fā)生晶間應(yīng)力腐蝕開裂显艘。當(dāng)酸性溶液中含有H2S時(shí),pH值和H2S的濃度存在協(xié)同效應(yīng)审拉,即溶液酸性越強(qiáng)炭庙,H2S濃度越大,腐蝕速率越快煌寇,同時(shí)焕蹄,由于H2S的吸附和電催化作用,油管鋼自腐蝕電位負(fù)移阀溶,鈍化電位正移腻脏,致使油管鋼難以鈍化且不易維持鈍化狀態(tài),最終導(dǎo)致油管鋼更易被腐蝕银锻。

       對于H2S和CO2共存的體系永品,往往從H2S腐蝕破壞著手考慮防護(hù)措施。Dunlp等根據(jù)腐蝕產(chǎn)物的溶解度和電離常數(shù)指出击纬,當(dāng)CO2和H2S分壓之比小于500時(shí)鼎姐,F(xiàn)eS仍將是腐蝕產(chǎn)物膜的主要成分,腐蝕過程仍受H2S控制更振。這個(gè)推論同時(shí)被Dougherty和French的試驗(yàn)所證實(shí)炕桨。  

2  介質(zhì)pH值的影響

      在pH值和溶解氧很低的情況下,水的腐蝕主要是由氫的去極化作用控制肯腕。低pH值且含氧時(shí)献宫,碳鋼表面是氫去極化和氧去極化反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行,此時(shí)帮色,碳鋼表面進(jìn)行的實(shí)際上是酸作用過程缩棉,腐蝕特征表現(xiàn)為均勻腐蝕。Viden等人研究證實(shí)了pH值升高將引起腐蝕速率降低瑟哺,并認(rèn)為颂梆,當(dāng)溶液中HCO3―離子充足而Fe2+很少,在溫度為70℃弹梁、鐵離子濃度很低(1~2mg·L-1)時(shí)览雁,加入NaHCO3溶液,隨著pH值由4.1升到6.2动院,腐蝕速率幾乎降低到原來的l/2胜通。由于pH值的持續(xù)升高,碳鋼出現(xiàn)鈍化芽堪,而可能生成FeCO3保護(hù)膜宅溃,但該膜的出現(xiàn)又易引起垢下腐蝕和局部腐蝕沛药,此時(shí)pH值的影響將更為復(fù)雜。

3  鹽類及各種離子的影響

       油田產(chǎn)出水中的溶解鹽類對油井的腐蝕有顯著的影響甚负。酸性鹽(水解后產(chǎn)生酸性溶液的鹽類)引起的腐蝕主要是氫去極化柬焕,這類鹽有AICl3、NiSO4梭域、MnCl2和FeCl2等斑举。

Ca2+、Mg2+離子的存在會(huì)增大溶液的礦化度和離子強(qiáng)度病涨,一般來說富玷,在其它條件相同時(shí),這兩種離子會(huì)加大局部腐蝕的嚴(yán)重性既穆。

HCO3―離子在低濃度時(shí)赎懦,對腐蝕起促進(jìn)作用,其機(jī)理在于HCO3―可作為陰極去極化劑循衰;HCO3―在高濃度且有C1―存在時(shí)铲敛,會(huì)導(dǎo)致局部腐蝕;HCO3―不僅可以與CO2互相轉(zhuǎn)化会钝,而且離解后產(chǎn)生H+和CO32―伐蒋,前者加速腐蝕,后者與Ca2+成垢狞吏。

       Hausler等人認(rèn)為曲苛,當(dāng)溶液中Fe2+濃度較高時(shí),膜的滲透率較高仁沃,膜生長的速率高于膜溶解的速率岖习,使得膜持續(xù)生長,所以赡析,溶液中Fe2+的濃度高時(shí)创撼,腐蝕速率將明顯提高。

       介質(zhì)中的C1―離子會(huì)促進(jìn)碳鋼奇搪、不銹鋼等金屬或合金的局部腐蝕曼中,在氯化物中,鐵及其合金均可產(chǎn)生點(diǎn)蝕住龙,氯離子的存在可加速金屬的腐蝕作用肯绅,當(dāng)C1―含量較高時(shí),在陽極區(qū)监征,導(dǎo)致一般坑蝕的蔓延芽接,另一方面,由于C1―半徑較小括眠,易穿透保護(hù)膜彪标,使腐蝕加劇倍权,產(chǎn)生局部腐蝕。隨著C1―濃度增加捞烟,點(diǎn)蝕電位負(fù)移账锹,意味著隨著侵蝕性離子濃度的增加,鋼鐵表面鈍化膜穩(wěn)定性下降坷襟,因此,C1―是對碳鋼腐蝕影響最大的陰離子生年。

      一般來說婴程,影響氯化物腐蝕的主要因素是合金成分、介質(zhì)溫度抱婉、介質(zhì)流速及沉積鹽類型等档叔。碳鋼和低合金鋼的氯化腐蝕速率往往很高,含A1鎳基合金在氯化條件下具有良好的抗腐蝕性蒸绩;在石油生產(chǎn)系統(tǒng)中衙四,結(jié)構(gòu)材料表面往往附著堿金屬(Na、K)独溯、堿土金屬(Ca凹毛、Mg)等的氯化物和硫酸鹽,這些沉積鹽可能與氧化膜反應(yīng)形成鐵酸鹽葬爽,從而加劇了腐蝕鸳岩;通常溫度升高,氯腐蝕增強(qiáng)嘱董,但高于300℃時(shí)听番,不銹鋼的腐蝕速率反而下降。

4  溫度對油井腐蝕的影響 

      溫度對腐蝕的影響較為復(fù)雜图兑,首先核看,由于油氣水生產(chǎn)系統(tǒng)是一個(gè)相對密閉的流動(dòng)體系,腐蝕性氣體濃度恒定蔫卦,高的溫度導(dǎo)致腐蝕速率增大券豺;其次高的溫度又可能導(dǎo)致碳酸氫鹽分解而產(chǎn)生更多的CO2而促進(jìn)腐蝕,較高的溫度又可能破壞鈍化而加快腐蝕摹削;同時(shí)碍蚊,過高的溫度又可使緩蝕劑分解而失效,但上述因素在不同環(huán)境的影響范圍是有差別的到旦。

5  流速對油井腐蝕的影響

在靜態(tài)和動(dòng)態(tài)條件下的腐蝕行為不同旨巷,流體流動(dòng)速度增加,腐蝕速率也隨之增加添忘。這是因?yàn)椴赡牛环矫嫒羲g過程受到陰極擴(kuò)散控制時(shí),腐蝕速率與腐蝕性氣體的擴(kuò)散速度及濃度密切相關(guān)斧吐;另一方面又固,高流速會(huì)造成沖刷腐蝕,保護(hù)膜將不斷受到?jīng)_擊而受損或被完全沖刷掉煤率,從而使腐蝕速度更快仰冠,流速對腐蝕的影響可能還與鋼材材質(zhì)有關(guān)系。

6  SRB的影響

       在油田生產(chǎn)系統(tǒng)中蝶糯,硫酸鹽還原菌(SRB)是微生物腐蝕(MIC)的主要因素之一洋只。SRB是一種以有機(jī)物為養(yǎng)料的厭氧性細(xì)菌,能在pH值為5~10昼捍、5~50℃范圍內(nèi)生長驮尘,有些SRB甚至能在100℃、50 MPa央匀,以至更高的情況下生長温辉。研究發(fā)現(xiàn),SRB在厭氧條件下大量繁殖试著,將SO42―還原成H2S亡铺,產(chǎn)生粘液物質(zhì),加速垢的形成橱柒。油井管柱在SRB菌落下易發(fā)生局部腐蝕爸蝠,以致出現(xiàn)穿孔,造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失砍毡。

       總之十旗,在采油系統(tǒng)中,由于不同因素引起油井管柱腐蝕的原因不盡相同聂袱,且影響因素也非常復(fù)雜溯内。只有對影響油井腐蝕的因素進(jìn)行系統(tǒng)而全面的考慮,因地制宜欠捶、因時(shí)制宜地提出相應(yīng)闷畸、有效、經(jīng)濟(jì)的保護(hù)方法吞滞,才能最大限度地減緩腐蝕對油田生產(chǎn)的影響佑菩。


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