摘  要：總結(jié)了目前生產(chǎn)丙酮醛的幾種常見方法违帆，并進(jìn)行了比較浙巫，對丙二醇法和丙酮法進(jìn)行了比較詳細(xì)的介紹。

關(guān)鍵詞：丙酮醛刷后；丙二醇狈醉；丙酮；丙三醇惠险；羥基丙酮苗傅；催化氧化 

       丙酮醛是一種黃綠色的液體紧寺，有辛辣氣味，由于含有相鄰兩個(gè)羰基而具有獨(dú)特的反應(yīng)性能靶疟，是一種重要的合成中間體虾脆，可用于合成藥物中間體如4-甲基咪唑，另外還可用于生物化學(xué)和有機(jī)合成脂桂，可通過氣化反應(yīng)得到用途廣泛的乳酸压伸。

       合成丙酮醛的方法有很多，現(xiàn)按原料路線港驶，將幾種主要的合成方法概述如下：

1  丙酮法

1．1  工業(yè)生產(chǎn)中常用以下反應(yīng)制備丙酮醛：

             O                                      ONOH

        ║              H+      ║║

CH3CCH3+C2H5ONO——→CH3CCH+C2H5OH

          ONOH                      OO

          ║║            H+           ║║

     CH3CCH+H2O——→CH3CCH+NH2OH

這種方法制備的產(chǎn)物中常含有丙酮醛肟鳞乏、丙酮羥胺。

還有人以NaNO2為氧化劑氧化丙酮滨靴，采用連續(xù)操作或一勺燴的方法绝绊，用丙酮經(jīng)硝化生成異亞硝基丙酮溶液，再加乙腈巴疾、亞氯酸鈉溶液反應(yīng)制得丙酮醛收斑，此工藝產(chǎn)品雜質(zhì)少，效率高玲躯，成本低据德，反應(yīng)工序簡單易行，易控制跷车，適合大型工業(yè)化生產(chǎn)棘利。

1．2  也有人曾經(jīng)以丙酮為原料，經(jīng)溴代朽缴、氧化而得到丙酮醛善玫。

              O                            O                                O

             ║     Br2/P          ║       DMSO         ║

CH3CCH3————→CH3CCH2Br————→CH3CCHO

           KClO3                                      O2

       有人做過實(shí)驗(yàn)證明，丙酮溴代時(shí)不铆，加入適量KClO3蝌焚，可提高丙酮溴代的幾率，這種方法所得的丙酮醛產(chǎn)率為59．6％誓斥。

1．3  有日本專利報(bào)道用SeO2液相氧化丙酮制丙酮醛只洒，可得86．8％的產(chǎn)品，但此專利必須在水溶液中進(jìn)行劳坑，若無水則只得60％的產(chǎn)品毕谴。

2  丙二醇法

2．1  液相氧化法

        用氧化劑如K2Cr2O7等氧化1，2-丙二醇制丙酮醛距芬，例如用K2Cr2O7氧化霉尊，反應(yīng)物料比為n (K2Cr2O7) : n (H2SO4) : n (醇)＝1 : 4 : (1．5～2．5)，反應(yīng)在60～70℃下以水為溶劑，邊加料邊反應(yīng)邊蒸餾督赡，產(chǎn)率為50％哭逻，該方法產(chǎn)品產(chǎn)率低，產(chǎn)物復(fù)雜磷可，不值得提倡躬筐。

2．2  氣固相催化氧化

      此制備方法產(chǎn)物質(zhì)量好，收率高荸刁，近年來得到廣泛應(yīng)用帅忌。這種工藝關(guān)鍵在于催化劑開發(fā)，可分為Cu—P催化劑和Ag催化劑态措，又由于Cu—P催化劑制備丙酮醛產(chǎn)品含量低此幕，故多采用Ag催化劑。 

    (1)負(fù)載銀催化劑

      早期就有人將0．5～100 μm厚的銀負(fù)載于比表面低于10 m2·g-1的無機(jī)粉末或細(xì)絲上桑抱，或鍍銀的網(wǎng)狀金屬或合金在400～600℃下氧化丙二醇签缸，也有人將含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％Ag負(fù)載SiO2上于520℃下氧化丙二醇，丙酮醛選擇性達(dá)60％～65％藏澳。

      單純將Ag負(fù)載于載體上仁锯，效果并不十分理想耀找，人們通過研究翔悠，發(fā)現(xiàn)γ-Al2O3是較好的催化劑載體，而用Zn野芒、Ba蓄愁、P、K等元素對負(fù)載銀催化劑進(jìn)行改性狞悲，發(fā)現(xiàn)Zn效果最佳撮抓，且這些改性組分間存在協(xié)同效應(yīng)，由此制得丙酮醛選擇性最高可達(dá)90％摇锋。

      也有人將烘干的NaY型分子篩傾人銀氨溶液中丹拯，攪拌均勻，注入甲醛水溶液荸恕，50℃恒溫1 h乖酬，水洗抽濾120℃烘干，500℃焙燒2 h制得分子篩銀催化劑洪洪，活性較高先俐，丙二醇轉(zhuǎn)化率為97％。

       而玻璃微珠銀催化劑也具有較高的活性极谚，丙二醇轉(zhuǎn)化率達(dá)97％以上坷字，丙酮醛選擇性在67％以上，若對此催化劑進(jìn)行改性疲些，制備的摻磷玻璃微珠銀催化劑通肋，丙二醇轉(zhuǎn)化率為98％贮猛，丙酮醛選擇性為69％。

(2)電結(jié)晶銀催化劑

用過濾金屬改性的電結(jié)晶銀催化劑活性較好璃蓬，原料轉(zhuǎn)化率大于98%锣猜，產(chǎn)物收率高達(dá)72%，另外復(fù)旦大學(xué)采用銀催化修飾方法匈歼，以含Zr俊伯、Zn、P飞校、K的化合物為修飾劑制成的催化劑對丙二醇的轉(zhuǎn)化率近100%阅酪，丙酮醛選擇性75%，且催化劑制備方法簡單方便汁针，再生容易术辐。

(3)其它催化劑

有人以Mo加上V、Ag施无、Fe辉词、W、Sn猾骡、Zn堿金屬或堿土金屬中至少一種構(gòu)成的催化劑瑞躺，對丙二醇的轉(zhuǎn)化率為98．7％，丙酮醛選擇性為63％兴想。

3  丙三醇催化脫氫法

這里所用的催化劑為V—Ag催化劑幢哨，產(chǎn)物收率為72%，選擇性為55%嫂便，另外也有人用V捞镰、Mo、Cu毙替、Ag岸售、Sn、Pb弯枢、Sb玖远、Bi、Fe中至少一種化合物作催化劑逊参，氧氣氧化丙三醇歧晕，例如用15mL硅鋁鹽催化劑中含銀為5%、釩5%洪铣，380℃下氧化2 h捕导，可得96．8m/mol產(chǎn)物，選擇性為81％。

4  羥基丙酮?dú)庀啻呋趸?/p>

       以H3Pmo12O40／沸石作催化劑孔选，產(chǎn)物產(chǎn)率可達(dá)76．8%掘写，還可用FePO4或Fe3(P2O7)作催化劑（P／Fe=1．05時(shí)最佳），產(chǎn)物收率可達(dá)88％厨鸣，轉(zhuǎn)化率96%碘父，選擇性91％。但羥基丙酮不易得到续誉，故此方法未工業(yè)化莱没。

5  總結(jié)

以上為常見的幾種制備丙酮醛的方法，當(dāng)然酷鸦，除此之外饰躲，還有其它方法，如1臼隔，3-二羥基丙酮催化脫氫嘹裂，CH3=C(OEt)一CHO與HCl在20～24℃下反應(yīng)，CH2=CH(OMe)2臭氧分解摔握，AcNHCH2COMe與含溴化合物在18～20℃下HCl中反應(yīng)寄狼。

       總之，丙酮醛用途廣泛氨淌，合成方法也很多泊愧，但綜合考慮成本、收率宁舰、環(huán)境各個(gè)方面拼卵，丙二醇空氣氧化的前景最為廣闊奢浑。